Цианистый калий (калий цианистый, цианид кальция) – является солью синильной кислоты. Представляет собой бесцветный кристаллический порошок, по внешнему виду очень схож с сахаром. Цианистый калий обладает хорошей растворимостью и является одним из сильнейших органических ядов. 1,7 млг. на 1 кг веса – это смертельная доза для человека. Информация о появлении такого вещества, как была получена от шведского провизора – Карла Шееле в далеком 1762 году.

Получение

Можно получать несколькими способами.
1. При химической реакции синильной кислоты с калиевым порошком.
2. При лабораторном способе происходит химическая реакция аммиака, хлороформа и поташа каустического.

Применение

Цианистый калий применяют при выделении серебра или золота из руды. Все это происходит методом цианирования. Также калий цианистый нашел применение при оцинковке изделий гальваническим способом.

Продукт легко разлагается на открытом воздухе, моментальное разложение происходит в том случае, если калий цианистый взаимодействует с углекислым газом и водой. В процессе такого моментального разложения образуется синильная кислота и калиевая селитра (которую иногда используются в пищевой промышленности).

В водном растворе постепенно гидролизуется с выделением HCN (константа гидролиза 2,54.10-5 при 25 °С); при кипячении водных р-ров разлагается на NH3 и НСООК. По хим. св-вам KCN — типичный представитель цианидов щелочных металлов. Выше 634 °С окисляется кислородом или РbО до KNCO. Во влажном воздухе взаимод. с СО2, давая К2СО3 и HCN. Образует комплексы с переходными металлами, напр. K4.

Получают KCN взаимод. HCN с избытком КОН. KCN — реагент для извлечения Ag и Аu из руд, реактив в комплексометрич. анализе для определения Ag, Ni и Hg, компонент электролитов для очистки Pt от Ag и для гальванич. золочения и серебрения. Его используют также для получения нитрилов, цианата калия KNCO. Высокотоксичен, вызывает удушье вследствие паралича тканевого дыхания. Порошки и р-ры KCN раздражают кожу. ПДК 0,0003 мг/л (в пересчете на HCN).

По вопросам приобретения калия цианистого и получения подробной консультации по свойствам продукции, условиям поставки и заключению договора просим вас обратиться к менеджерам.

«Я достал из поставца шкатулку с цианистым калием и положил ее на стол рядом с пирожными. Доктор Лазаверт надел резиновые перчатки, взял из нее несколько кристалликов яда, истер в порошок. Затем снял верхушку пирожных, посыпал начинку порошком в количестве, способном, по его словам, убить слона. В комнате царило молчанье. Мы взволнованно следили за его действиями. Осталось положить яд в бокалы. Решили класть в последний момент, чтобы отрава не улетучилась...»

Это не отрывок детективного романа, а слова принадлежат не вымышленному персонажу. Здесь приведены воспоминания князя Феликса Юсупова о подготовке одного из известнейших в российской истории преступлений - убийства Григория Распутина. Произошло оно в 1916 году. Если до середины XIX века главным помощником отравителей был мышьяк, то после внедрения в криминалистическую практику метода Марша (см. статью «Мышь, мышьяк и Кале-сыщик» , «Химия и жизни», № 2, 2011) к мышьяку прибегали всё реже. Зато все чаще стал использоваться цианид калия, или цианистый калий (цианистый кали, как его называли раньше).

Что это такое...

Цианид калия - это соль циановодородной, или синильной, кислоты Н–СN, его состав отражает формула KCN. Синильную кислоту в виде водного раствора впервые получил шведский химик Карл Вильгельм Шееле в 1782 году из желтой кровяной соли K 4 . Читатель уже знает, что Шееле разработал первый метод качественного определения мышьяка (см. «Мышь, мышьяк и Кале-сыщик»). Он же открыл химические элементы хлор, марганец, кислород, молибден и вольфрам, получил мышьяковую кислоту и арсин, оксид бария и другие неорганические вещества. Свыше половины известных в XVIII веке органических соединений также выделил и описал Карл Шееле.

Безводную синильную кислоту получил в 1811 году Жозеф Луи Гей-Люссак. Он же установил ее состав. Циановодород - это бесцветная летучая жидкость, закипающая при температуре 26°C. Корень «циан» в его названии (от греч. - лазурный) и корень русского названия «синильная кислота» сходны по смыслу. Это не случайно. Ионы CN – образуют с ионами железа соединения синего цвета, в том числе состава KFe. Это вещество используется в качестве пигмента гуаши, акварельных и прочих красок под названиями «берлинская лазурь», «милори», «прусская синяя». Возможно, вам эти краски знакомы по наборам гуаши или акварели.

Авторы детективов дружно утверждают, что синильная кислота и ее соли имеют «запах горького миндаля». Конечно, синильную кислоту они не нюхали (равно как и автор этой статьи). Информация о «запахе горького миндаля» почерпнута из справочников и энциклопедий. Есть и другие мнения. Автор «Химии и жизни» А. Клещенко, окончивший химический факультет МГУ и знакомый с синильной кислотой не понаслышке, в статье «Как отравить героя» («Химия и жизнь», 1999, № 2) пишет, что запах синильной кислоты не похож на миндальный.

Авторы детективов пали жертвами давнего заблуждения. Но с другой стороны, справочник «Вредные химические вещества» тоже специалисты составляли. Можно было бы, в конце концов, получить синильную кислоту и понюхать ее. Но что-то страшновато!

Остается предположить, что восприятие запахов - дело индивидуальное. И то, что одному напоминает запах миндаля, для другого не имеет с миндалем ничего общего. Эту мысль подтверждает Питер Макиннис в книге «Тихие убийцы. Всемирная история ядов и отравлений»: «В детективных романах непременно упоминается аромат горького миндаля, который связан с цианистым натрием, цианистым калием и цианистым водородом (синильной кислотой), однако лишь 40–60 процентов обычных людей способны хотя бы почувствовать этот специфический запах». Тем более что житель средней полосы России с горьким миндалем, как правило, не знаком: его семена, в отличие от сладкого миндаля, в пищу не употребляют и в продажу не поступают.

...и зачем его едят?

К миндалю и его запаху вернемся позже. А сейчас - о цианистом калии. В 1845 году немецкий химик Роберт Бунзен, один из авторов метода спектрального анализа, получил цианид калия и разработал способ его промышленного производства. Если сегодня это вещество находится в химических лабораториях и на производстве под строгим контролем, то на рубеже XIX и XX веков цианистый калий был доступен любому (включая злоумышленников). Так, в рассказе Агаты Кристи «Осиное гнездо» цианистый калий купили в аптеке якобы для уничтожения ос. Преступление сорвалось только благодаря вмешательству Эркюля Пуаро.

Энтомологи использовали (и до сих пор используют) небольшие количества цианида калия в морилках для насекомых. Несколько кристаллов яда кладут на дно морилки и заливают гипсом. Цианид медленно реагирует с углекислым газом и парами воды, выделяя циановодород. Насекомые вдыхают отраву и погибают. Заправленная таким образом морилка действует более года. Нобелевский лауреат Лайнус Полинг рассказывал, как его снабжал цианистым калием для изготовления морилок завхоз стоматологического колледжа. Он же и научил мальчика обращаться с этим опасным веществом. Дело было в 1912 году. Как видим, в те годы к хранению «короля ядов» относились довольно легкомысленно.

Откуда у цианистого калия такая популярность среди преступников настоящих и вымышленных? Причины понять нетрудно: вещество хорошо растворимо в воде, не обладает выраженным вкусом, летальная (смертельная) доза невелика - в среднем достаточно 0,12 г, хотя индивидуальная восприимчивость к яду, конечно, различается. Высокая доза цианида калия вызывает почти мгновенную потерю сознания, а затем паралич дыхания. Добавим сюда доступность вещества в начале XIX века, и выбор заговорщиков-убийц Распутина становится понятным.

Синильная кислота так же ядовита, как и цианиды, но неудобна в применении: имеет специфический запах (у цианидов он очень слаб) и не может быть использована незаметно для жертвы, к тому же из-за высокой летучести опасна для всех окружающих, а не только для того, кому она предназначена. Но и она находила применение как отравляющее вещество. Во времена Первой мировой войны синильная кислота была на вооружении французской армии. В некоторых штатах США ее использовали для казни преступников в «газовых комнатах». Применяется она также и для обработки вагонов, амбаров, судов, заселенных насекомыми, - принцип тот же, что и у морилки юного Полинга.

Как он действует?

Пора разобраться, как же действует такое нехитрое по составу вещество на организм. Еще в 60-х годах XIX века было установлено, что венозная кровь отравленных цианидами животных имеет алый цвет. Это свойственно, если вы помните, артериальной крови, богатой кислородом. Значит, отравленный цианидами организм не способен усваивать кислород. Синильная кислота и цианиды каким-то образом тормозят процесс тканевого окисления. Оксигемоглобин (соединение гемоглобина с кислородом) впустую циркулирует по организму, не отдавая кислород тканям.

Причину этого явления разгадал немецкий биохимик Отто Варбург в конце 20-х годов ХХ века. При тканевом дыхании кислород должен принять электроны от вещества, подвергающегося окислению. В процессе передачи электронов участвуют ферменты под общим название «цитохромы». Это белковые молекулы, содержащие небелковый геминовый фрагмент, связанный с ионом железа. Цитохром, содержащий ион Fe 3+ , принимает электрон от окисляемого вещества и превращается в ион Fe 2+ . Тот, в свою очередь, передает электрон молекуле следующего цитохрома, окисляясь до Fe 3+ . Так электрон передается по цепи цитохромов, подобно мячу, который «цепочка баскетболистов передает от одного игрока к другому, неумолимо приближая его к корзине (кислороду)». Так описал работу ферментов тканевого окисления английский биохимик Стивен Роуз. Последний игрок в цепочке, тот, который забрасывает мяч в кислородную корзину, называется цитохромоксидазой. В окисленной форме он содержит ион Fe 3+ . Эта форма цитохромоксидазы и служит мишенью для цианид-ионов, которые могут образовывать ковалентные связи с катионами металлов и предпочитают именно Fe 3+ .

Связывая цитохромоксидазу, цианид-ионы выводят молекулы этого фермента из окислительной цепи, и передача электрона кислороду срывается, то есть кислород клеткой не усваивается. Был обнаружен интересный факт: ежики, находящиеся в зимней спячке, способны переносить дозы цианида, во много раз превосходящие смертельную. А причина в том, что при низкой температуре усвоение кислорода организмом замедляется, как и все химические процессы. Поэтому уменьшение количества фермента переносится легче.

У читателей детективов иногда возникает представление, что цианистый калий - самое ядовитое вещество на Земле. Вовсе нет! Никотин и стрихнин (вещества растительного происхождения) в десятки раз более ядовиты. О мере ядовитости можно судить по массе токсина на 1 кг веса лабораторного животного, которая требуется для наступления смерти в 50% случаев (LD 50). Для цианида калия она равна 10 мг/кг, а для никотина - 0,3. Далее идут: диоксин, яд искусственного происхождения - 0,022 мг/кг; тетродотоксин, выделяемый рыбой фугу, - 0,01 мг/кг; батрахотоксин, выделяемый колумбийской древесной лягушкой, - 0,002 мг/кг; рицин, содержащийся в семенах клещевины, - 0,0001 мг/кг (подпольную лабораторию террористов по изготовлению рицина раскрыли британские спецслужбы в 2003 году); β-бунгаротоксин, яд южноазиатской змеи бунгарос, - 0,000019 мг/кг; токсин столбняка - 0,000001 мг/кг.

Наиболее ядовит ботулинический токсин (0,0000003 мг/кг), который вырабатывается бактериями определенного вида, развивающимися в анаэробных условиях (без доступа воздуха) в консервах или колбасе. Разумеется, сначала они должны туда попасть. И время от времени попадают, особенно в консервы домашнего производства. Домашняя колбаса сейчас встречается редко, а когда-то именно она нередко была источником ботулизма. Даже название болезни и ее возбудителя произошло от латинского botulus - «колбаса». Ботулиническая бацилла в процессе жизнедеятельности выделяет не только токсин, но и газообразные вещества. Поэтому вздувшиеся консервные банки не стоит вскрывать.

Ботулинический токсин - нейротоксин. Он нарушает работу нервных клеток, которые передают импульс к мышцам. Мышцы перестают сокращаться, наступает паралич. Но если взять токсин в низкой концентрации и воздействовать точечно на определенные мышцы, организм в целом не пострадает, зато мышца окажется расслабленной. Препарат и называется «ботокс» (ботулинический токсин), это и лекарство при мышечных спазмах, и косметическое средство для разглаживания морщин.

Как видим, самые ядовитые на свете вещества создала природа. Добывать их гораздо сложнее, чем получить нехитрое соединение КСN Понятно, что цианид калия и дешевле, и доступнее.

Однако не всегда применение цианистого калия в преступных целях дает гарантированный результат. Посмотрим, что пишет Феликс Юсупов о событиях, происходивших в подвале на Мойке студеной декабрьской ночью 1916 году:

«...Я предложил ему эклеры с цианистым калием. Он сперва отказался.

Не хочу, - сказал он, - больно сладкие.

Однако взял один, потом еще один. Я смотрел с ужасом. Яд должен был подействовать тут же, но, к изумлению моему, Распутин продолжал разговаривать, как ни в чем не бывало. Тогда я предложил ему наших домашних крымских вин...

Я стоял возле него и следил за каждым его движением, ожидая, что он вот-вот рухнет...

Но он пил, чмокал, смаковал вино, как настоящие знатоки. Ничего не изменилось в лице его. Временами он подносил руку к горлу, точно в глотке у него спазм. Вдруг он встал и сделал несколько шагов. На мой вопрос, что с ним, он ответил:

А ничего. В горле щекотка.

Яд, однако, не действовал. «Старец» спокойно ходил по комнате. Я взял другой бокал с ядом, налил и подал ему.

Он выпил его. Никакого впечатления. На подносе оставался последний, третий бокал.

В отчаянии я налил и себе, чтобы не отпускать Распутина от вина...»

Все напрасно. Феликс Юсупов поднялся к себе в кабинет. «...Дмитрий, Сухотин и Пуришкевич, едва я вошел, кинулись навстречу с вопросами:

Ну что? Готово? Кончено?

Яд не подействовал, - сказал я. Все потрясенно замолчали.

Не может быть! - вскричал Дмитрий.

Доза слоновья! Он все проглотил? - спросили остальные.

Все, - сказал я».

Но все-таки цианид калия оказал некоторое действие на организм старца: «Голову он свесил, дышал прерывисто...

Вам нездоровится? - спросил я.

Да, голова тяжелая и в брюхе жжет. Ну-ка, налей маленько. Авось полегчает».

Действительно, если доза цианида не столь велика, чтобы вызвать мгновенную смерть, на начальной стадии отравления ощущаются царапанье в горле, горький вкус во рту, онемение рта и зева, покраснение глаз, мышечная слабость, головокружение, пошатывание, головная боль, сердцебиение, тошнота, рвота. Дыхание несколько учащенное, затем делается более глубоким. Некоторые из этих симптомов Юсупов заметил у Распутина. Если на этой стадии отравления поступление яда в организм прекращается, симптомы исчезают. Очевидно, отравы оказалось для Распутина маловато. Стоит разобраться в причинах, ведь организаторы преступления рассчитали «слоновью» дозу. Кстати, о слонах. Валентин Катаев в своей книге «Разбитая жизнь, или Волшебный рог Оберона» описывает случай со слоном и цианистым калием.

В дореволюционные времена в одесском цирке-шапито Лорбербаума впал в ярость слон Ямбо. Поведение взбесившегося слона стало опасным, и его решили отравить. Как вы думаете чем? «Его решили отравить цианистым кали, положенным в пирожные, до которых Ямбо был большой охотник», - пишет Катаев. И далее: «Я этого не видел, но живо представил себе, как извозчик подъезжает к балагану Лорбербаума и как служители вносят пирожные в балаган, и там специальная врачебная комиссия... с величайшими предосторожностями, надев черные гуттаперчевые перчатки, при помощи пинцетов начиняют пирожные кристалликами цианистого кали...» Не правда ли, очень напоминает манипуляции доктора Лазоверта? Следует только добавить, что воображаемую картину рисует себе мальчик-гимназист. Не случайно этот мальчик впоследствии стал известным писателем!

Но вернемся к Ямбо:

«О, как живо рисовало мое воображение эту картину... Я стонал в полусне... Тошнота подступала к сердцу. Я чувствовал себя отравленным цианистым кали... Мне казалось, что я умираю... Я встал с постели и первое, что я сделал, это схватил «Одесский листок», уверенный, что прочту о смерти слона. Ничего подобного!

Слон, съевший пирожные, начиненные цианистым кали, оказывается, до сих пор жив-живехонек и, по-видимому, не собирается умирать. Яд не подействовал на него. Слон стал лишь еще более буйным».

О дальнейших событиях, произошедших со слоном и с Распутиным, можно прочитать в книгах. А нас интересуют причины «необъяснимого нонсенса», как писал о случае со слоном «Одесский листок». Таких причин - две.

Во-первых, HCN - очень слабая кислота. Такая кислота может быть вытеснена из своей соли более сильной кислотой и улетучиться. Даже угольная кислота сильнее синильной. А угольная кислота образуется при растворении углекислого газа в воде. То есть под действием влажного воздуха, содержащего и воду, и углекислый газ, цианид калия постепенно превращается в карбонат:

KCN + H 2 O + CO 2 = HCN + KHCO 3

Если цианид калия, который использовали в описанных случаях, долго хранился в контакте с влажным воздухом, он мог и не подействовать.

Во-вторых, соль слабой циановодородной кислоты подвержена гидролизу:

KCN + H 2 O = HCN + КОН.

Выделяющийся циановодород способен присоединяться к молекуле глюкозы и других сахаров, содержащих карбонильную группу:

СН 2 ОН-СНОН-СНОН-СНОН-СНОН-СН=О + HC≡N →
СН 2 ОН-СНОН-СНОН-СНОН-СНОН-СНОН-С≡N

Вещества, образующиеся в результате присоединения циановодорода по карбонильной группе, называют циангидринами. Глюкоза - продукт гидролиза сахарозы. Люди, работающие с цианидами, знают, что для профилактики отравления следует держать за щекой кусочек сахара. Глюкоза связывает цианиды, находящиеся в крови. Та часть яда, которая уже проникла в клеточное ядро, где в митохондриях происходит тканевое окисление, для сахаров недоступна. Если у животного повышенное содержание глюкозы в крови, оно более устойчиво к отравлению цианидами, как, например, птицы. То же наблюдается и у больных сахарным диабетом. При поступлении в организм небольших порций цианидов организм может обезвредить их самостоятельно с помощью глюкозы, содержащейся в крови. А при отравлении в качестве антидота используют 5%-ный или 40%-ный растворы глюкозы, вводимые внутривенно. Но это средство действует медленно.

И для Распутина, и для слона Ямбо цианидом калия начинили пирожные, содержащие сахар. Съедены они были не сразу, а тем временем цианид калия выделил синильную кислоту, и она присоединилась к глюкозе. Часть цианида определенно успела обезвредиться. Добавим, что на сытый желудок отравление цианидами происходит медленнее.

Есть и другие противоядия к цианидам. Во-первых, это соединения, легко отщепляющие серу. В организме содержатся такие вещества - аминокислоты цистеин, глутатион. Они, как и глюкоза, помогают организму справиться с малыми дозами цианидов. Если же доза большая, в кровь или мышцу можно специально ввести 30%-ный раствор тиосульфата натрия Na 2 S 2 O 3 (или Na 2 SO 3 S). Он реагирует в присутствии кислорода и фермента роданазы с синильной кислотой и цианидами по схеме:

2HCN + 2Na 2 S 2 O 3 + О 2 = 2НNCS + 2Na 2 SO 4

При этом образуются тиоцианаты (роданиды), гораздо менее вредные для организма, чем цианиды. Если цианиды и синильная кислота относятся к первому классу опасности, то тиоцианаты - вещества второго класса. Они отрицательно влияют на печень, почки, вызывают гастрит, а также угнетают щитовидную железу. У людей, систематически испытывающих воздействие небольших доз цианидов, возникают заболевания щитовидной железы, вызванные постоянным образованием тиоцианатов из цианидов. Тиосульфат в реакции с цианидами более активен, чем глюкоза, но тоже действует медленно. Обычно его используют в комбинации с другими антицианидами.

Второй тип антидотов против цианидов - это так называемые метгемоглобинобразователи. Название говорит о том, что эти вещества образуют из гемоглобина метгемоглобин (см. «Химию и жизнь», 2010, № 10). Молекула гемоглобина содержит четыре иона Fe 2+ , а в метгемоглобине они окислены до Fe 3+ . Поэтому он не способен обратимо связывать кислород Fe 3+ и не переносит его по организму. Это может произойти под действием веществ-окислителей (среди них оксиды азота, нитраты и нитриты, нитроглицерин и многие другие). Ясно, что это яды, «выводящие из строя» гемоглобин и вызывающие гипоксию (кислородную недостаточность). «Порченный» этими ядами гемоглобин не переносит кислород, но зато способен связывать цианид-ионы, которые испытывают непреодолимое влечение к иону Fe 3+ . Попавший в кровь цианид связывается метгемоглобином и не успевает попасть в митохондрии клеточных ядер, где неизбежно «перепортит» всю цитохромоксидазу. А это гораздо хуже, чем «испорченный» гемоглобин.

Американский писатель, биохимик и популяризатор науки Айзек Азимов объясняет это так: «Дело в том, что в организме имеется очень большое количество гемоглобина... Геминовые же ферменты присутствуют в очень незначительных количествах. Уже нескольких капель цианида оказывается достаточно, чтобы разрушить большую часть этих ферментов. Если это случается, конвейер, окисляющий горючие вещества организма, останавливается. Через несколько минут клетки тела погибают от недостатка кислорода столь же неотвратимо, как если бы кто-нибудь схватил человека за горло и попросту задушил его».

В этом случае мы наблюдаем поучительную картину: одни яды, вызывающие гемическую (кровяную) гипоксию, тормозят действие других ядов, тоже вызывающих гипоксию, но другого типа. Прямая иллюстрация русского идиоматического выражения: «вышибать клин клином». Главное - не переборщить с метгемоглобинобразователем, чтобы не поменять шило на мыло. Содержание метгемоглобина в крови не должно превышать 25–30% от общей массы гемоглобина. В отличие от глюкозы или тиосульфата метгемоглобин не просто связывает цианид-ионы, циркулирующие в крови, но и помогает «испорченному» цианидами дыхательному ферменту освободиться от цианид-ионов. Это происходит благодаря тому, что процесс соединения цианид-ионов с цитохромоксидазой обратим. Под действием метгемоглобина уменьшается концентрация этих ионов в плазме крови - а в результате новые цианид-ионы отщепляются от комплексного соединения с цитохромоксидазой.

Реакция образования цианметгемоглобина тоже обратима, поэтому со временем цианид-ионы снова поступают в кровь. Чтобы связать их, одновременно с антидотом (обычно нитритом) в кровь вводят раствор тиосульфата. Наиболее эффективна смесь нитрита натрия с тиосульфатом натрия. Она способна помочь даже на последних стадиях отравления цианидами - судорожной и паралитической.

Где с ним можно встретиться?

Имеет ли шанс обычный человек, не герой детективного романа, отравиться цианидом калия или синильной кислотой? Как любые вещества первого класса опасности, цианиды хранятся с особыми предосторожностями и недоступны рядовому злоумышленнику, если только он не сотрудник специализированной лаборатории или цеха. Да и там подобные вещества на строгом учете. Однако отравление цианидами может произойти и без участия злодея.

Во-первых, цианиды встречаются в природе. Цианид-ионы входят в состав витамина В 12 (цианокоболамина). Даже в плазме крови здорового человека на 1 л приходится 140 мкг цианид-ионов. В крови курящих людей содержание цианидов в два с лишним раза больше. Но такие концентрации организм переносит безболезненно. Другое дело, если с пищей поступят цианиды, содержащиеся в некоторых растениях. Тут возможно серьезное отравление. В ряду источников синильной кислоты, доступных каждому, можно назвать семена абрикосов, персиков, вишен, горького миндаля. В них содержится гликозид амигдалин.

Амигдалин принадлежит к группе цианогенных гликозидов, образующих при гидролизе синильную кислоту. Этот гликозид был выделен из семян горького миндаля, за что и получил свое название (греч. μ - «миндаль»). Молекула амигдалина, как и положено гликозиду, состоит из сахаристой части, или гликона (в данном случае это остаток дисахарида генцибиозы), и несахаристой части, или агликона. В остатке генцибиозы, в свою очередь, гликозидной связью связаны два остатка β-глюкозы. В роли агликона выступает циангидрин бензальдегида - манделонитрил, вернее, его остаток, связанный с гликоном гликозидной связью.

При гидролизе молекула амигдалина распадается на две молекулы глюкозы, молекулу бензальдегида и молекулу синильной кислоты. Это происходит в кислой среде или под действием фермента эмульсина, содержащегося в косточке. Из-за образования синильной кислоты один грамм амигдалина - смертельная доза. Это соответствует 100 г ядрышек абрикосовых косточек. Известны случаи отравления детей, съевших по 10–12 косточек абрикоса.

В горьком миндале содержание амигдалина в три - пять раз выше, но есть его косточки вряд ли захочется. В крайнем случае следует подвергнуть их нагреванию. При этом разрушится фермент эмульсин, без которого гидролиз не пойдет. Именно благодаря амигдалину семена горького миндаля имеют свой горький вкус и миндальный запах. Точнее, миндальный запах имеет не сам амигдалин, а продукты его гидролиза - бензальдегид и синильная кислота (запах синильной кислоты мы уже обсуждали, а вот запах бензальдегида, без сомнения, миндальный).

Во-вторых, отравление цианидами может произойти на производстве, где они используются для создания гальванических покрытий или для извлечения благородных металлов из руд. Ионы золота и платины образуют с цианид-ионами прочные комплексные соединения. Благородные металлы не способны окисляться кислородом, потому что их оксиды непрочны. Но если кислород действует на эти металлы в растворе цианида натрия или калия, то образующиеся при окислении ионы металла связываются цианид-ионами в прочный комплексный ион и металл полностью окисляется. Сам цианид натрия благородных металлов не окисляет, но помогает окислителю осуществить его миссию:

4Au + 8NaCN + 2H 2 O = 4Na + 4NaOH.

Рабочие, занятые в таких производствах, испытывают хроническое воздействие цианидов. Цианиды ядовиты и при попадании в желудок, и при вдыхании пыли и брызг при обслуживании гальванических ванн, и даже при попадании на кожу, особенно если на ней есть ранки. Недаром доктор Лазоверт надевал резиновые перчатки. Был случай смертельного отравления горячей смесью, содержащей 80% которая попала рабочему на кожу.

Даже не занятые в горно-обогатительном или на гальваническом производстве люди могут пострадать от цианидов. Известны случаи, когда в реки попадали сточные воды таких производств. В 2000, 2001 и 2004 году Европа была встревожена выбросами цианидов в воды Дуная на территории Румынии и Венгрии. Это приводило к тяжелым последствиям для обитателей рек и жителей прибрежных поселков. Отмечались случаи отравления рыбой, выловленной в Дунае. Поэтому нелишне знать меры предосторожности при обращении с цианидами. И читать в детективах про цианистый калий будет интереснее.

Список используемой литературы:
Азимов А. Химические агенты жизни. М.: Издательство иностранной литературы, 1958.
Вредные химические вещества. Справочник. Л.: Химия, 1988.
Катаев В. Разбитая жизнь, или Волшебный рог Оберона. М.: Советский писатель, 1983.
Оксенгендлер Г. И. Яды и противоядия. Л.: Наука, 1982.
Роуз С. Химия жизни. М.: Мир, 1969.
Энциклопедия для детей «Аванта+». Т.17. Химия. М.: Аванта+, 2001.
Юсупов Ф. Мемуары. М.: Захаров, 2004.

Цианистый калий – вещество с химической формулой KCN, порошок белого цвета. Яд является представителем группы цианидов. Отлично растворяется в воде и горячем спирте. Некоторые считают, что ему присущ запах миндаля. На самом деле это не совсем так. При взаимодействии с углекислым газом или водой возникает характерный запах. Правда, чувствуют его только половина людей.

Где встречаются цианиды

Цианистый калий нашел применение в промышленности. Благородные металлы не могут сами окисляться кислородом. Для ускорения реакций используются цианиды. Отравление ядом могут получить сторонние люди, несвязанные с заводами и лабораториями. При выбросах токсичных веществ в реку с предприятий никто не защищен от пагубного воздействия.
Часто цианиды используются в фотолабораториях, при очистке ювелирных изделий специальными веществами. Интересно, что есть краски, наделенные цианидами в примеси с железом.

В природе встретить этот яд не удастся. Но есть соединения с его производными называемое амигдалином, который находится в косточках ягод и фруктов: слив, вишен, абрикосов, персиков. Также он содержится в миндале. При распаде амигдалина образуется , действие которой не менее опасно для человека. Отравление со смертельным исходом легко получить, съев 100 грамм ядер косточек абрикоса.

Действие на человека

Попадая внутрь людей, яд прекращает работу фермента, содержащего железо, который перестает выполнять функции. Кислород продолжает поступать, но клетки его не воспринимают. Развивается кислородное голодание. Пострадавший начинает задыхаться, как в случае с удушьем. Органы перестают нормально функционировать, что приводит к летальному исходу.

Отравление цианидом происходит через органы:

• дыхательные пути,
• кожные покровы,
• рот и пищевод.

Важно знать

1. Смертельная доза для людей составляет 1,7 мг/кг.
2. Возможно медленное всасывание яда, если в желудке пострадавшего есть непереваренная пища в виде мяса, яиц, кондитерских изделий.
3. Глюкоза обезвреживает небольшие пары этого токсина, поэтому люди, работающие на производстве или в лабораториях, обязаны держать во рту кусочек сахара.
4. Если в организм попала маленькая доза токсина, его еще можно спасти, если вовремя провести мероприятия.
5. При поступлении внутрь через пищевод цианиды взаимодействуют с желудочной кислотой, образуя . Она поражает весь организм.

Симптомы отравления цианистым калием

При проникновении огромных дозировок яда, потерпевший моментально теряет сознание и погибает. Симптомы проявляются в зависимости от величины попавшего цианида. Чем больше, тем симптоматика ярче. Пострадавший может пройти 4 этапа.

Этапы отравления

1. Первая стадия. Появляются ощущение привкуса металла на языке, першение в горле. Становится горько. Происходит онемение ротовой полости. Непрерывное выделение слюны, тошнота и рвота. Голова начинает кружиться, грудную клетку как будто сдавливают. Дыхание становится чаще. Пострадавшему требуется срочно выйти на свежий воздух, тогда появившиеся симптомы пройдут.
2. Вторая стадия. Сжатие в груди усиливается, пульс становится ниже. Человека охватывает вялость. Внешние признаки: зрачки расширяются, глаза выпячиваются. Одышка больше поглощает пострадавшего. Чувство нарастающей тревоги не дает спокойно думать, страх сковывает человека.
3. Третья стадия. Судороги сковывают тело потерпевшего. Получивший повреждения прикусывает язык. Происходит неконтролируемое опорожнение кишечника и мочеиспускание. Потерпевший падает в обморок.
4. Четвертая стадия. Жертва яда теряет жизненные рефлексы и чувствительность, судороги прекращаются. Дыхание редкое, затем исчезает. Сердце потерпевшего останавливается. На протяжении всех этапов, происходит покраснение слизистой. Полученный румянец может сохраняться даже после смерти.

Появление симптомов у пострадавшего зависит от того, каким образом яд оказался внутри. При проникновении в легкие, через пару секунд начнется первая стадия. Если цианид попадает в желудок, ухудшение самочувствия ожидается уже через минуту. Поступление яда через кожу гарантирует проявление симптоматики от получаса до полутора часов.

Признаки хронического отравления цианидами

• частые головные боли;
• головокружения;
• мучает бессонница;
• ощущаются боли в области сердца;
• возникают проблемы с памятью;
• человек худеет на глазах;
• появляется учащенное мочеиспускание;
• усиленное выделение пота;
• аллергические проявления на коже;
• обострение заболеваний.

При появлении выше перечисленных симптомов, стоит незамедлительно вызвать врача.

Помощь при отравлении цианистым калием

При попадании цианистого яда внутрь организма, нельзя терять ни минуты. Требуется провести ряд мер, и сразу же вызвать доктора. Первое, что натолкнет на мысль отравления пострадавшего цианидом – почувствуете запах миндаля.

Что требуется предпринять

• Отнести потерпевшего на свежий воздух.
• Освободить больного от одежды, которая могла пропитаться токсинами. Для этого нужно аккуратно разрезать и снять, чтобы яд не проник через кожу.
• В случае попадания цианида через ротовую полость, нужно освободить желудок. Больной обязан выпить много воды. Если под рукой есть раствор 0,1% марганцовки или 2% перекись водорода, напоите потерпевшего, чтобы вызвать рвоту.
• При затруднительном дыхании, воспользуйтесь трубкой, установив в гортань. В вену требуется поставить катетер.
• Если пострадавший потерял сознание и не дышит, выполняйте непрямой массаж сердца. Не рекомендуется делать искусственное дыхание во избежание интоксикации другого человека.

Требуемое лечение

После сдачи анализов врач ставит диагноз и назначает пострадавшему антидоты, прекращающие или ослабляющие действие яда. Лучше сделать укол с противоядием в вену, чтобы оно быстрее проникло в кровь. Используется несколько веществ, способных помочь человеку:

1. Раствор глюкозы 5 или 40% преобразует цианистый калий в безопасные вещества.
2. Раствор 25% тиосульфата натрия, при попадании которого яд превращается в соединения, не вредящие человеку.
3. Виды лекарств, образующих при взаимодействии с цианидом – цианметгемоглобин. Он выполняет функцию по освобождению кислорода от гемоглобина, позволяя избавиться от цианистого калия. К ним относятся нитроглицерин, метиленовый синий, оксиды азота.

При введении антидота в первое время после интоксикации, человека удается спасти. Через час повторяются проведенные процедуры. При попадании большего количества в организм вредного вещества, человеку потребуется время, чтобы прийти в себя.

Профилактика отравления ядохимикатами

В результате того, что этот вид интоксикации происходит на производстве, то важно следить за соблюдением техники безопасности. Сосуды, где хранится цианистый калий, обязаны быть защищены от внешних воздействий. Необходимо следить за целостностью аппаратуры, работающей непосредственно с ядом, чтобы избежать протечки.

Работники на производстве обязаны быть проинформированы об особенностях действия ядов и уметь оказать первую помощь. Сотрудники обязаны одевать противогазы во время работы с опасным веществом. Комнаты должны иметь сигнализации, срабатывающие при увеличении безопасной величины цианидов. Не стоит забывать, что аккуратное взаимодействие с ядами помогает спасать жизни.

Последствия интоксикации цианидами

Люди, прошедшие должное лечение в больнице впервые 2-3 недели могут столкнуться с проблемами в нервной системе. Также в первый месяц после реабилитации возможны боли в области сердца, скачки давления, учащенное сердцебиение.

Цианистый калий не стоит пытаться изготовить дома, потому что это может привести к необратимым последствиям. Он оказывает отрицательное воздействие, даже спустя время после отравления этим веществом. Обостряются хронические заболевания. У людей, постоянно работающих с цианидами, может проявиться хроническое отравление, которое наносит непоправимый вред здоровью. Вызывая проблемы с работой щитовидной железы, почек, печени.

С золотопромышленного предприятия произошел в реку Секисовка в Восточно-Казахстанской области, предельно-допустимая концентрация (ПДК) цианида превышена более чем в 500 раз, сообщила в среду 2 ноября пресс-служба МЧС Казахстана.

К цианидам относится большая группа химических соединений, производных синильной (цианистой) кислоты. Все они содержат цианогруппу - СN. Различают неорганические цианиды (синильная кислота, цианиды натрия и калия, дициан, хлорциан, бромциан, цианид кальция) и органические цианиды (эфиры цианмуравьиной и циануксусной кислот, нитрилы, тиоцианаты, гликозид-амигдалин и др.).

Неорганические цианиды широко используются в химической, кожевенной, текстильной промышленности, в фотографии, сельском хозяйстве, при добыче золота и в гальванопластике.

Органические цианиды применяются для борьбы с вредителями сельского хозяйства, в органических синтезах, фармацевтической промышленности и т.д.

Синильная кислота и ее соли, цианиды, относятся к наиболее токсичным веществам и вызывают тяжелейшие отравления.

Синильная кислота (HCN) - это легкая летучая жидкость с характерным запахом горького миндаля . Она является весьма сильным ядом: в количестве 0,05 грамма она уже вызывает у человека смертельное отравление.

Цианиды натрия и калия - бесцветные кристаллы, на воздухе в присутствии влаги легко разлагаются с выделением синильной кислоты. Хлорциан - бесцветная жидкость с острым запахом. Бромциан - бесцветные кристаллы с резким запахом. Цианамид кальция - в чистом виде белоснежный, технический - серовато-черный мелкий порошок. Цианплав - смесь цианидов и хлоридов кальция и натрия, темно-серый порошок (зерна или кристаллы) со слабым запахом горького миндаля.

В организм цианиды проникают через органы пищеварения, органы дыхания и редко через кожу. Отравляющее действие цианидов основано на том, что они связываются с ферментами тканей, отвечающими за клеточное дыхание, подавляя их активность, и вызывают кислородное голодание тканей.

Анионы цианидов образуют комплексы с ионами двухвалентного железа, что приводит к блокаде переноса кислорода в ткани и вызывает тканевую гипоксию (кислородное голодание). В результате этого нарушаются функции головного мозга и дыхательного центра.

При вдыхании паров синильной кислоты смерть наступает в течение одной минуты. Попадание цианида натрия или калия в рот также может вызвать наступление смерти у человека в течение нескольких минут.

Действие цианидов калия и натрия на кожу может вызвать образование трещин, развитие экземы.

Клиническая картина острого отравления цианидами зависит от дозы яда или концентрации паров синильной кислоты.

Симптомы отравления синильной кислотой

При легком отравлении: запах горького миндаля изо рта, першение в горле, головокружение, слюнотечение, рвота, страх, шок.
При тяжелом отравлении: потеря сознания, судороги, гиперемия (переполнение кровью сосудов кровеносной системы) кожных покровов, паралич дыхательного центра.

Первая помощь

При подозрении на отравление синильной кислотой в первую очередь у пострадавшего необходимо вызвать рвоту, затем вывести его на свежий воздух, дать выпить активизированный уголь и вызвать скорую медицинскую помощь. При вызове скорой помощи нужно обязательно сообщить, что произошло отравление синильной кислотой.

Врач внутривенно должен ввести противоядие (антидот) синильной кислоты - тиосульфат натрия, который ослабляет действие яда. При нарушении жизненно важных функций врач предпринимает реанимационные меры. После оказания первой помощи он госпитализирует больного для прохождения дальнейшего лечения.

Материал подготовлен на основе информации открытых источников

Во многих романах детективного характера не раз встречаются сцены с отравлением одного из героев. Цианид калия, подсыпанный в еду или напитки, действует мгновенно и отправляет бедолагу «на тот свет», после непродолжительных, но мучительных предсмертных судорог. В одной из попыток убить Георгия Распутина так же был применен этот яд. Почему же это вещество так опасно и так губительно для человека, и как действует яд?

Химические и физические свойства цианида калия, его применение

Цианистый калий – химическое вещество, формула которого KCN. Реакция, происходящая между кислотой синильной и калий гидроксидом, дает цианид или соль синильной кислоты.

Внешний вид – мелкие прозрачные кристаллы, которые напоминают сахар. В воде цианистый калий растворяется полностью, образуя при этом прозрачный раствор, не имеющий запаха.

Цианистый или синеродистый калий – соединение, не обладающее устойчивостью к распаду. Более сильные соли кислот могут вытолкнуть и заместить ее. При этом образуется новое неядовитое химическое соединение.

Окисление вещества происходит при его контакте с воздухом, насыщенным парами воды или при добавлении яда в .

Бытует ошибочное мнение, что запах этого ядовитого вещества похож на сильный запах миндаля, и сильное отравление цианистым калием можно распознать по «миндальному» дыханию пострадавшего.

На самом деле, запах этого химического соединения (миндальный)могут чувствовать только некоторые люди. В большинстве случаев, цианид остается веществом, не имеющим абсолютно никакого запаха. Этот факт ученые объясняют генетическими особенностями организма человека.

В косточках миндаля действительно содержится синильная кислота, которая, как и все другие цианиды, очень ядовита. Но в одной косточке настолько ничтожное количество яда, что для отравления их нужно съесть более 200 штук.

В наше время вещество цианистого калия применяется в самых различных отраслях. Его используют для проявления фотографий, химическое соединение применяют в горнодобывающей промышленности (для цианирования), в изготовлении красок для живописи, в фармацевтике и для приготовления различных отрав для вредителей.

Действие цианида на человеческий организм

Попадание синеродистого калия в организм смертельно опасно. Ядовитое соединение делает невозможным всасывание кислорода. Получается парадокс — клетки переполнены воздухом, а усвоить его не могут. Содержание кислорода венозной и артериальной крови практически выравнивается. Из-за этого у пострадавшего может покраснеть вся кожа тела. Можно сказать, яд цианида на организм человека действует удушающе на клеточном уровне.

Какая доза вещества приводит человека к смерти, признаки отравления

Цианистый калий – сильный яд. Даже в крайне малых количествах он опасен для здоровья. В наши дни случаи отравления цианидами крайне редки и могут произойти только на тех объектах, где происходит непосредственный контакт человека с этим веществом (например, в лаборатории).

Смертельной дозой считается 17 мг/кг веса тела. Смерть от такого количества яда наступает в течение нескольких минут. Но и это число является весьма условным. Все зависит от пути попадания яда в организм, здоровья человека и того, с чем был принят этот яд.

Меньшие дозы цианистого калия отравляют организм за более длительное время.

Время действия отравляющего вещества зависит и от способа его попадания в человеческий организм. Пары этого яда отравляют организм уже в первые секунды. Если небольшая доза цианида попала в организм через желудок, то отравление даст о себе знать через несколько минут. Яд способен проникать и сквозь поры кожи. Этот путь самый длительный, симптомы отравления появляются только спустя час или два.

При условии того, что цианистый калий попал в организм через желудок, его отравляющее действие зависит от той еды, с которой он был проглочен. Глюкоза (обычный сахар) мгновенно окисляет соединение синильной кислоты и соли калия. Яд становится не опасен. Работники лабораторий, чей труд связан с этим веществом, имеют в кармане несколько кусочков сахара. В случае появления первых симптомов отравления, они едят его, чтобы нейтрализовать цианид.

Интересен исторический факт отравления Распутина. Цианистый калий ему подсыпали в сладкие напитки и сладкие мучные изделия. И, хотя доза отравы была огромной, яд подействовал не сразу, так как обилие пищи, содержащей глюкозу, не дало цианиду моментально отправить Григория «на тот свет».

Если учесть все факторы попадания яда в организм (каким путем попал, дозировка вещества, здоровье человека, наличие в желудке глюкозы), то существует несколько стадий острого отравления:

• продромальная;
• диспноэтическая;
• судорожная;
• паралитическая.

Каждая стадия отравления сопровождается определенными признаками. Начинается все с банальной слабости, першения в горле и чувства сдавленности в области груди. Вторая стадия характеризуется повышенной слабостью, болями в сердце и постоянной горечью во рту. Может присутствовать тошнота и рвотные позывы. Две следующие стадии подразумевают попадание большой дозы цианистого калия в организм. Смерть от яда без оказания необходимой помощи наступает быстро. Симптомами являются обморок, недержание мочи, опорожнение кишечника, судороги всего тела, выпячивание глаз из глазных лунок, ослабление и полная остановка сердцебиения и дыхания. Так же у пострадавшего краснеют кожные покровы, слизистые оболочки, появляется нездоровый румянец на щеках. Следующим этапом становится смерть от яда цианистого калия.

Хроническое отравление

При постоянной работе с цианидами, накопление яда в организме происходит постепенно. Сигналами, которые говорят об отравлении могут быть: частая головная боль, проблемы с засыпанием, потливость, боли в области сердца, потеря в весе. Эти тревожные симптомы не стоит игнорировать, так как действие цианистого калия со временем может отразиться на здоровье внутренних органов, щитовидной железы, стать причиной неврастении.

Отравление цианистым калием. Первая помощь

Чтобы правильно оказать первую помощь, необходимо как можно быстрее установить пути попадания яда в организм пострадавшего. В любом случае, должную помощь может оказать только врач, после сдачи необходимых анализов. Поэтому в первую очередь – вызываем скорую помощь. До ее приезда человека с признаками отравления можно вывести на улицу. На свежем воздухе при отравлении цианидами, обычно становится легче.

Если яд проник через кожу, то необходимо снять одежду, которая, возможно, еще содержит в своих волокнах отравляющее вещество. Протереть пострадавшего раствором воды с мылом.

Если цианистый калий попал в организм с едой. Необходимо принять все меры по очищению желудка. Растворы воды, которые могут использоваться для промывания, можно делать с марганцовкой (0,1 %), с перекисью водорода (2%), с питьевой содой (2%). После вызванной рвоты, человеку можно предложить сладкий чай или любой другой напиток, содержащий глюкозу.

Если человек находится без сознания. Следить за его дыханием и биением сердца. В случае отсутствия сердцебиения, необходимо провести непрямой массаж сердца. Если человек перестал дышать – искусственное дыхание. Человеку, который делал искусственное так же стоит обратиться к врачу, чтобы исключить возможное отравление от пострадавшего.

Антидоты. Лечение

Для нейтрализации действия цианистого калия врачами применяются антидоты, работающие даже при сильных отравлениях большими дозами ядовитого вещества. И, так как они все оказывают разное лечебное действие, антидоты применяют все сразу.

1. раствор глюкозы;
2. раствор метиленового синего (1%) на растворе глюкозы (25%);
3. раствор тиосульфата натрия (25%);
4. раствор нитрата натрия (2%);
5. вещества, относящиеся к группе метгемоглобинобразователей;
6. амилнитрит. Им смачивают вату и подносят к носу пострадавшего.

Кроме вышеперечисленных средств, больному вводят «Цитион» и «Лобелин». Эти препараты оказывают возбуждающее действие на центр дыхания.

Только 40-60% всего населения земли могут почувствовать запах цианида. Семена горького миндаля (которым и пахнет яд) в пищу не употребляются. Поэтому те люди, которые смогут уловить запах, не всегда дадут определение «миндальный» аромату цианида.

Профилактика отравления и возможные последствия

Предупреждением любых отравлений является, в первую очередь, осторожность. Работа с таким опасным ядом, как цианистый калий, не является исключением. Применение масок, перчаток необходимо для исключения прямого взаимодействия яда с открытыми частями тела.

На предприятиях, чья деятельность связана с опасными для жизни работников условиями, постоянно проводятся противоаварийные тренировки и обучение людей оказанию первой доврачебной помощи. Необходимо всегда посещать подобные мероприятия, чтобы, в случае возникновения нестандартной ситуации, не растеряться, действовать быстро и правильно оказать помощь пострадавшему.

Если работа тесно связана с применением любых ядов, необходимо регулярно ходить в больницу для регулярных профилактических осмотров.

Последствия от отравления цианистым калием могут наблюдаться при большой дозировке яда. Из-за кислородного голодания всех клеток организма вполне вероятны нарушения деятельности головного мозга.

После успешного лечения еще довольно длительное время у пострадавшего могут быть нервные срывы, боли в области сердца, скачки артериального давления, тахикардия.